Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ" СЕРИЯ "А"
Русский | English

Сведения о статье:

Попок В. Н. Инвариантные корреляционные зависимости, кинетические константы и сходимость результатов анализа кинетики неизотермического разложения аммониевой соли хлорной

Данные о статье:
Название статьи:	Инвариантные корреляционные зависимости, кинетические константы и сходимость результатов анализа кинетики неизотермического разложения аммониевой соли хлорной
Все авторы публикации в порядке следования:	Попок В. Н.
Аннотация:	Представлены результаты анализа первичных экспериментальных кинетических данных термического разложения аммониевой соли хлорной кислоты – перхлората аммония (ПХА), в том числе с добавками разного назначения, в неизотермических условиях термогравиметрического (ТГА) анализа, дифференциальной термогравиметрии (ДТГ), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и данных анализа отходящих газов (АОГ) на предмет непосредственного (без привлечения модельных уравнений реакции) извлечения из них необходимых кинетических констант и зависимостей. Для анализа выбраны доступные воспроизводимые группы литературных данных, отвечающие требованию значительных качественных и количественных отличий в форме первичных кинетических кривых и по результатам определения кинетических констант. С использованием двухэтапного метода линеаризации первичных неизотермических данных ТГА, ДТГ, ДСК, АОГ для ПХА, ПХА+катализаторы разложения, ПХА+полимерные добавки, сокристаллизат ПХА, определены инвариантные для каждой области линейности (стадии разложения) кинетические зависимости – для разных исходных независимых переменных (Т или t), в том числе компенсационные. Показана устойчивость и сходимость инвариантных кинетических зависимостей (по значениям коэффициентов уравнений регрессии) в двух областях линейности к изменению: групп данных, типов кинетических кривых для ПХА, используемых образцов (ПХА, композиции), условий испытаний, что позволяет применять полученные инвариантные зависимости в качестве базы (критерия) для обобщения разнородных кинетических данных. Определены, с использованием двухэтапного метода линеаризации групп первичных данных неизотермических ТГА, ДТГ, ДСК, АОГ для ПХА, эффективные значения кинетических констант (Е, ln(Z)), их зависимости от степени превращения для разных аппроксимирующих функций с выполнением условий сходимости, проведено сравнение с литературными данными; Показано, что для аппроксимации кинетических кривых в двухэтапном методе линеаризации могут использоваться разные двухпараметрические линеаризуемые функции, приводящие к разным видам инвариантных зависимостей. Это определяет множественность в принципе равноправных описаний кинетических кривых. Расширен каталог результатов кинетического анализа термического разложения энергоемких соединений с использованием предлагаемого метода.
ROI:	jbc-01/
Ключевые слова:	перхлорат аммония, термическое разложение, кинетические кривые, аппроксимация, уравнение регрессии, кинетические константы, энергия активации, предэкспоненциальный множитель, инвариантные и компенсационные зависимости, сходимость
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Комментарий: