Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ" СЕРИЯ "А"
Русский | English

Сведения о статье:

Новиковский А. А. , Неделькин В. И. Обзор основных методов селективной функционализации третичных C–Н положений низших и высших диамондоидов

Данные о статье:
Название статьи:	Обзор основных методов селективной функционализации третичных C–Н положений низших и высших диамондоидов
Все авторы публикации в порядке следования:	Новиковский А. А. , Неделькин В. И.
Аннотация:	В обзоре систематизированы современные методы селективной функционализации третичных C–H связей низших (адамантан, диамантан, триамантан) и высших (тетрамантаны, пентамантан, гексамантан) диамон-доидов. Селективная функционализация высших диамандоидов по-прежнему представляет серьёзную проблему из-за большого количества схожих по реакционной способности третичных C–H связей. Основное внимание в обзоре уделено стратегиям получения апикальных и медиальных производных с контролем региоселективности. Проанализированы три ключевых подхода:  Радикальные реакции (галогенирование тригалогенметанами, реакции с электрофильными радикалами, фотоацетилирование диацетилом). Использование объёмных тригалогенметильных радикалов, где селективность определяется стерическими факторами, позволяет обеспечить не только высокое соотно-шение между продуктами С–Н замещения по 3:2 на уровне 21-130, но и для некоторых диамондоидов повысить выход продуктов замещения по труднодоступным апикальным положениям. Высокэлектро-фильные радикалы (PINO радикал и ‧NO3) также демонстрируют значительную 3:2 селективность и высокие выходы производных замещения третичных С–Н положений, благодаря влиянию полярных эффектов в переходных состояниях. Реакция фотоацетилирования позволяет получать апикальные ацетил производные как низших, так и высших диамондоидов с селективностью более 80%. Уникальная региоселективность реакций фотоацетилирования в отношении апикальных третичных C–H связей объясняется повышенной поляризуемостью молекулярных каркасов диамандоидов в апикальном направлении в растворе.  Электрофильное замещение (Br2, 100% HNO3, H2SO4), где наблюдается инверсия селективностей по третичным С–Н положениям: бромирование направлено функционализирует медиальные третичные С–Н положения диамондоидов из-за стабильности соответствующих карбокатионов, а нитроксилирование – апикальные из-за стерических ограничений.  Окисление (фотохимическое/электрохимическое), где селективность обусловлена структурой катион-радикалов и делокализацией заряда и спина в апикальных позициях. Рассмотрены механизмы реакций и факторы, влияющие на выход и селективность получения ключевых продуктов. Обобщены опубликованные результаты исследований по стратегии синтеза монозамещенных производных диамондоидов. Содержание Введение Основная часть обзора 1. Функционализация в радикальных условиях 2. Функционализация в электрофильных условиях 3. Функционализация в окислительных условиях
ROI:	jbc-01/25-84-10-25
Ключевые слова:	диамондоиды, функционализация, третичные С–Н связи, селективность, радикальные реакции, электрофильное замещение, окислительные условия
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 357кб.] Дата: 07.11.2025 16:56:17
Комментарий: